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作者:an888    发布于:2024-03-29 02:23   

  大摩娱乐-大摩平台-赢咖5(中国)代理加盟服务中心生物碱是含负氧化态氮原子,存在于生物有机体中的非初级代谢产物的一类有机化合物。

  (1)主要存在植物界,系统发育较低级类群分布较少。地衣、苔藓发现简单吲哚类生物碱。

  (2)较集中分布于系统发育较高级的植物类群中。裸子植物、单子叶植物、双子叶植物。

  (3)越是特殊类型生物碱,分布植物类群越窄。托品类生物碱、二萜生物碱、三萜生物碱。

  (4)极少与萜类和挥发油成分共存于同一类植物。三尖杉属(二萜、生物碱)。

  (5)含生物碱植物一般数种或数十种生物碱共存。同一植物中生物碱具有结构相似性。

  (6)植物各个器官组织均有可能存在,某一植物最常富集在某一器官。麻黄碱:麻黄髓部、黄柏生物碱:树皮部分。

  (2)盐类。大多数以盐类形式存在。有机酸:枸橼酸、琥珀酸、酒石酸。无机酸:硫酸盐、盐酸盐(盐酸小檗碱)。

  主要依据其基本骨架的化学结构,如吡啶、吡咯啶、喹啉、萜类也有依据源植物命名,如蒜科生物碱、茄科生物碱。

  生物碱单体较多以植物来源的属种的名词命名,如一叶萩碱、石杉碱;有的以生理活性或药效命名,如吗啡、吐根碱;极少数以人名命名,如石榴碱。

  外文名由词干、前缀和后缀3部分构成。基本词干按上述2种法则进行,前缀常以epi-(表)、neo- (新)、pseudo-(伪)、iso-(异)等字冠首;后缀因不同语种而异。

  a.生物碱结构中手性碳原子或手性氮原子或生物碱本身有手性分子具有旋光性。手性氮原子:叔氮原子出于环中或桥头上,或氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物。

  b.旋光性受溶剂、PH、温度等因素影响发生变旋现象。麻黄碱氯仿中呈左旋光性、水中呈右旋光性。

  c.生物碱生理活性与其旋光性有关(左旋体较右旋体生物活性较强)去甲乌药碱具有强心作用,右旋体无强心作用。

  生物碱的溶解性是生物碱提取分离的主要依据,生物碱及其盐类在不同溶剂中的溶解度与结构中氮原子的存在状态、分子的大小、结构中功能团的种类和数目以及溶剂的性质等因素有关。

  具有酚羟基(或羧基)的生物碱。含酚羟基生物碱溶解性类似于亲脂性生物碱,含羧基生物碱溶解性类似于水溶性生物碱。

  具内脂生物碱,溶解度类似亲脂性生物碱,可溶于碱水,内脂或内酰胺结构开环形成羧酸盐溶 于水,加酸后又可环合析出。

  成盐生物碱,易溶于水可溶于甲醇、乙醇 。生物碱盐在水中溶解度大小与成盐所用酸有关。一般情况下,无机酸盐水溶性大于有机酸盐的水溶性;无机酸盐中,含氧酸盐水溶性大于卤代酸盐。

  判断植物中是否含有生物碱,以及在生物碱提取分离过程中作为追踪提取分离完全与否,一般采用生物碱沉淀反应和显色反应。

  a.沉淀反应:大多数生物碱在酸性条件下与试剂反应生成难溶于水的复盐或络合物而生成沉淀。

  结果判断:选用三种以上沉淀试剂直接对中药酸提液进行沉淀反应,阳性不能判定生物碱存在,阴性可判断无生物碱存在。

  b.显色反应:某些生物碱单体能与一些浓无机酸为主的试剂反应呈不同颜色,这些试剂称为生物碱显色剂,用于检识和区别个别生物碱。

  Marquis试剂(0.2ml的30%甲醛溶液与10ml浓硫酸溶液混合),吗啡反应为紫红色,可待因反应为蓝色。

  Frohde试剂(1%钼酸钠或5%钼酸铵浓硫酸溶液颜色),吗啡反应为紫色渐变为棕绿色,小檗碱反应为棕绿色,利血平反应为黄色渐变为蓝色。

  Mandelin试剂(1%钒酸铵的浓硫酸溶液),吗啡反应为蓝紫色,可待因反应为蓝色,阿托品反应为红色,奎宁反应为淡橙色。

  按照化学结构进行分类:按照生物碱结构中氮原子存在的主要基本母核类型进行分类,如吡咯类生物碱、异喹啉类生物碱、托品类生物碱。

  按照生源途径分类:按照生物碱生物合成前体物的来源。与生物碱合成有关的氨基酸主要有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、色氨酸等。其本质是生物体在其自身存在酶参与下,所发生的C-N、C-C键的形成与裂解。

  根据生物碱在植物体内的存在形式以及生物碱碱性的强弱、生物碱溶解度等不同性质选择不同的提取方法。

  除少数生物碱可采用水蒸气蒸馏法(麻黄碱)和升华法(咖啡碱)提取外,绝大多数生物碱可采用溶剂提取法,提取总生物碱后再进一步分离。

  提取方法:水或酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法、水溶性生物碱的提取。

  b.溶剂法:用极性较大又能与水分层的有机溶剂与含水性生物碱的碱水液反复萃取,使水溶性生物碱与强亲水性杂质得以分离。

  c.离子交换树脂法:碱化后用三氯甲烷或提取、碱性乙醇洗脱、酸水或酸性乙醇洗脱。

  用上述各方法得到的总生物碱,往往是多种生物碱的混合物。一般情况下,总生物碱中,各个生物碱常常母核相同,仅取代基团种类和位置不同。

  通常利用总生物碱中各生物碱或其不同盐类的溶解度差异、碱度差异、极性差异或功能团差异进行分离。

  分离方法:利用生物碱的碱性差异进行分离、利用溶解度差异进行分离、利用特殊官能团进行分离、基于色谱法的分离。

  a.总生物碱溶于酸水,逐步加碱PH由低到高,每调节一次PH,用三氯甲烷等有机溶剂萃取,各单体生物碱碱性由弱至强依次被萃取而分离。

  b.总生物碱溶于三氯甲烷等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液PH由高到低一次萃取,生物碱可由强到弱先后成盐被萃取而分离,分别碱化后以有机溶剂萃取。

  c.内酰胺或内酯生物碱:碱水溶解-加热皂化-水解开环-溶于水羧酸盐(与不溶于热碱水的生物碱分离)水层加酸-环合成原生物碱。

  中低压制备是利用色谱的原理,在此基础上进行加压、加大洗脱剂的流速,从混合物中分离出相对纯净的单组份物质。

  a.在进行梯度设置时,根据产品的性质,注意洗脱剂体积量、产品洗出时间、柱子的压力等 参数,综合考虑。

  b.在洗脱的时候,去除前后杂,分段有选择的进行切峰、检测,得到需要的纯度的化合物,再进行蒸馏,收集产品。

  紫外可见吸收光谱(UV)是指有机化合物吸收紫外光(200-400nm)或者可见光(400-800nm)后,发生电子跃迁而形成的光谱。

  红外光谱(IR)是以连续波长的红外线为光源照射样品后测得的吸收光谱。主要用于羟基、羧基、苯环、双键等官能团的确认。

  核磁共振谱(NMR)是有机化合物在外加磁场中受到一定的频率的电磁波照射后,有磁矩的原子核吸收一定的能量而产生能级跃迁而发生核磁共振。

  质谱(MS)是利用分子被离子化后在电场与磁场的共同作用下进入收集器而被记录到的分子离子及碎片的质量和强度信息。

  生物碱结构中具有紫外-可见光吸收的共轭体系,其共轭系统的组成以及共轭体系中的助色团色种类、位置和数量对紫外-吸收光谱都产生明显的影响,因此用于鉴定它们基本母核的类型有一定意义。

  生物碱红外光谱主要用于识别化合物结构中的功能基,或用于已知化合物对照鉴定,对某些生物碱骨架的立体构型、功能基的位置及构型的确定有一定帮助。

  难于裂解或由其取代基或侧链的裂解产生特征离子、主要裂解受氮原子支配、主要由RNA裂解产生特征离子、主要由苄基裂解产生特征离子。

  是生物碱结构测定最强有力的工具。氢谱可提供有关功能基和立体化学的许多信息,碳谱和各种2D-NMR谱所提供的结构信息是其他光谱法无法比拟的。

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